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鋰電池充電快慢對(duì)電池的衰降有沒(méi)有影響?

2022-05-18 10:39:24

(1)鋰離子電池在使用過(guò)程中,充放電次數(shù)增加,容量逐漸減小。所謂的衰退指的是一種直覺(jué),即權(quán)力正在逐漸耗盡。像我們的手機(jī)一樣,第一次充電可能需要一整天,但完全充電時(shí)只需要半天。這就是鋰離子電池在使用中容量降低的原因。這種產(chǎn)品更換速度快,也可以更好地解決。在電池電量耗盡之前,我們可能已經(jīng)換了一部新手機(jī),但電動(dòng)汽車(chē)這種耐用、使用壽命長(zhǎng)的產(chǎn)品無(wú)法很好地解決。一般來(lái)說(shuō),車(chē)輛的使用壽命可能達(dá)到10年左右。在此期間,可能需要充電1000到2000次(假設(shè)每隔一天充電一次)。為了滿(mǎn)足電動(dòng)汽車(chē)的使用需求,必須對(duì)電動(dòng)汽車(chē)鋰離子電池的使用壽命提出一定的要求


(2)影響鋰離子電池使用壽命的因素很多。使用溫度、充放電電流、充放電阻斷電壓會(huì)影響鋰離子電池的劣化速度。鋰離子電池容量下降的機(jī)理可分為三類(lèi):內(nèi)阻和極化的增加、正負(fù)極活性物質(zhì)的損耗和鋰的損耗。外部因素對(duì)這三種因素也有不同的影響。例如,LiFePO4電池通常具有很好的循環(huán)性能,但德克薩斯大學(xué)阿倫頓大學(xué)的德雷肯指出,如果使用266650種LiFePO4電池的15C脈沖放電和15C連續(xù)放電,那么對(duì)LiFePO4電池的影響將是完全不同的。15C脈沖放電的磷酸鐵鋰電池在容量降低40倍后不能放電15C,但1C放電降低了6%20倍。15C連續(xù)放電電池的容量下降緩慢,60次后可以放電15C,但1C比的衰減率比15C脈沖放電快14%20%。機(jī)理研究表明,15C脈沖放電電池正極SEI膜中LIF含量較高,對(duì)鋰離子擴(kuò)散干擾較大,鋰離子擴(kuò)散阻抗和電荷交換阻抗迅速增大。因此,在充放電過(guò)程中,極化電壓過(guò)大,導(dǎo)致LiFePO4的大電流放電容量迅速降低

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(3)鋰離子電池的放電系統(tǒng)嚴(yán)重依賴(lài)用戶(hù),一個(gè)良好的放電系統(tǒng)可能并不適合所有用戶(hù)。然而,由于充電劑主要由設(shè)計(jì)者控制,研究充電劑對(duì)電池壽命下降的影響可以更好地指導(dǎo)鋰離子電池的設(shè)計(jì)。北京交通大學(xué)楊戈研究了各種充電系統(tǒng)對(duì)鋰離子電池壽命下降的影響,研究了其機(jī)理,提出了鋰離子電池壽命下降的模型。Yangguau研究表明,如果充電電流和阻斷電壓超過(guò)一定的數(shù)值,鋰離子電池的減速可能會(huì)大大加快。為了降低鋰離子電池的衰減速度,必須選擇適合多種系統(tǒng)的充放電電流和阻斷電壓


(4)在本試驗(yàn)中,襄陽(yáng)采用商用18650電池、LiCoO2正極材料和石墨負(fù)極材料。測(cè)試其他充電電流對(duì)電池衰減速度的影響,如下圖所示。如下圖a所示,充電電流對(duì)鋰離子電池的衰減速度有很大影響。按照0.5c的充電比,電池前150次循環(huán)的衰減率為0.020%圈,150-800次為0.0156%圈,800次后為0.0214%圈。按照0.8C的充電比,電池的衰減率在前150次時(shí)為0.0243%循環(huán),在150-800次時(shí)為0.175%循環(huán),在800次時(shí)為0.0209%循環(huán)。對(duì)于1C比例填充,前150次的下降率為0.032%周期,150至600次的下降率為0.0188%周期,600次后的下降率為0.0271%周期。1.2C充電使前100次的衰減速度為0.0472%周期,衰減源速度為100-400次0.0226%周期,400次后的衰減速度為0.0356%周期。以1.5C的比例充電與以不同比例充電的電池非常不同。平均衰減率比使用0.078%回路充電快得多,比其他比例的電池快得多。根據(jù)上述數(shù)據(jù),隨著充電比的增加,鋰離子電池的衰減速度也在迅速增加。從曲線(xiàn)的斜率來(lái)看,電池的衰減速度分為三個(gè)階段:第一階段的衰減速度較快(第一階段),中間階段(第二階段)衰減速度較慢的穩(wěn)定階段,后期(第三階段)衰減速度的加速階段。根據(jù)對(duì)三級(jí)電池衰減機(jī)理的研究,由于電池SEI膜的生長(zhǎng)會(huì)消耗一些鋰,因此第一級(jí)電池的衰減速度可能更快。第二階段,SEI膜結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,內(nèi)部相對(duì)穩(wěn)定,下降速度較慢。在第三階段,電池老化,活性物質(zhì)開(kāi)始流失,電極活性界面減少,電池對(duì)電流響應(yīng)非常敏感。圖C顯示了不同截止電壓對(duì)電池下降速度影響的實(shí)驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明,將截止電壓提高到4.3v將導(dǎo)致電池的循環(huán)性能急劇下降,降低截止電壓將有效地改善電池的循環(huán)性能


(5)如果充電電流小于1C,電池的動(dòng)態(tài)內(nèi)阻將隨著電池循環(huán)而變化。然而,如果充電電流超過(guò)1C,電池動(dòng)態(tài)內(nèi)阻的增加速度將隨著充電速度的增加而迅速增加。圖b中的測(cè)試結(jié)果顯示,當(dāng)充電阻斷電壓為4.3v時(shí),電池的動(dòng)態(tài)內(nèi)阻增加得非常快,這表明高阻斷電壓加劇了電池的動(dòng)態(tài)狀況,而當(dāng)充電阻斷電壓為4.1V和4.2V時(shí),電池的動(dòng)態(tài)內(nèi)阻增加得更慢。


(6)如上所述,不管充電電流或掉電電壓是什么,只要充電電流或電壓超過(guò)此值,電池就會(huì)加速衰退;對(duì)于上面的電池,如果充電電流和阻塞電壓超過(guò)此值,電池衰退速度就會(huì)加快;如果小于此值,即使充電電流和阻塞電壓提高,電池的衰退速度也不會(huì)顯著提高。充電電流和截?cái)嚯妷簩?duì)電池衰減速度影響的機(jī)制研究表明,當(dāng)充電電流低于1c時(shí),主要影響的是陽(yáng)極和陰極活性物質(zhì)的損失,如果截?cái)嚯妷旱陀?.2v,主要是Li損失,如果充電電流和截?cái)嚯妷焊哂诖酥担瑒t陽(yáng)極和陰極活動(dòng)物質(zhì)的損失和Li損失將大大加快。


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